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CaCl2+除氟药剂两段法处理焦化浓盐水中氟化物研究

章丽萍, 姚瑞涵, 赵晓曦, 崔行健, 段梦楠, 王丽芳, 陈加乐, 马泽钰

章丽萍,姚瑞涵,赵晓曦,等. CaCl2+除氟药剂两段法处理焦化浓盐水中氟化物研究[J]. 煤炭科学技术,2023,51(11):255−263

. DOI: 10.12438/cst.2023-1162
引用本文:

章丽萍,姚瑞涵,赵晓曦,等. CaCl2+除氟药剂两段法处理焦化浓盐水中氟化物研究[J]. 煤炭科学技术,2023,51(11):255−263

. DOI: 10.12438/cst.2023-1162

ZHANG Liping,YAO Ruihan,ZHAO Xiaoxi,et al. Study on two-stage treatment of fluoride in coking concentrated brine with CaCl2+defluorination agent[J]. Coal Science and Technology,2023,51(11):255−263

. DOI: 10.12438/cst.2023-1162
Citation:

ZHANG Liping,YAO Ruihan,ZHAO Xiaoxi,et al. Study on two-stage treatment of fluoride in coking concentrated brine with CaCl2+defluorination agent[J]. Coal Science and Technology,2023,51(11):255−263

. DOI: 10.12438/cst.2023-1162

CaCl2+除氟药剂两段法处理焦化浓盐水中氟化物研究

基金项目: 

黄河流域生态保护和高质量发展联合研究一期资助项目(2022-YRUC-01-0203);河北省自然科学基金资助项目(E2021402015)

详细信息
    作者简介:

    章丽萍: (1977—),江西新余人, 副教授,博士。E-mail:haozimei77@163.com

  • 中图分类号: X703.1

Study on two-stage treatment of fluoride in coking concentrated brine with CaCl2+defluorination agent

Funds: 

Joint Research Project on Ecological Protection and High Quality Development in the Yellow River Basin (2022-YRUC-01-0203); Natural Science Foundation of Hebei Province (E2021402015)

  • 摘要:

    我国内蒙古、陕西、山西等部分地区背景氟浓度偏高,致使以煤为原料的焦化行业废水通过膜处理后的浓盐水中含有高浓度的氟离子,结晶分盐是浓盐水实现“零排放”的必要手段,而过高的氟浓度会对浓盐水的处理产生不良影响。为了降低浓盐水中高浓度氟离子对蒸发器的腐蚀及其对分盐纯度的影响,以河北某焦化企业浓盐水为研究对象,基于浓盐水的水质特征以及课题组研发的高效除氟药剂,研究了共存离子SO4 2−、NO3 、Cl对除氟药剂效果的影响;采用SEM和EDS表征了除氟药剂及处理后絮体,分析了除氟的机理;探讨了CaCl2、PAC(聚合氯化铝)、除氟药剂一段法处理工艺对实际焦化浓盐水的处理效果;设计并优化了CaCl2+除氟药剂两段法除氟工艺及主要影响参数,分析了不同处理方案的经济成本。研究结果表明:浓盐水中3种主要的共存离子对除氟药剂效果影响的顺序为SO4 2−>NO3 >Cl;SEM和EDS分析表明F元素均匀分布于絮体中,可通过除氟药剂的表面吸附、表面络合、表面羟基交换等作用机理高效去除;CaCl2、PAC、除氟药剂一段法中,除氟药剂一段法效果最好,投加量为8 g/L时去除率达到92.3%;CaCl2+除氟药剂的两段除氟工艺能将氟离子质量浓度从238.27 mg/L降至10 mg/L以下;CaCl2投加量6 g/L和除氟药剂投加量2 g/L的方案处理成本最低,处理每吨焦化浓盐水为14.03元。CaCl2+除氟药剂的两段除氟工艺可经济高效地去除焦化浓盐水中高浓度氟离子,为焦化行业废水零排放提供技术参考。

    Abstract:

    Due to the high background fluoride content in part of China's Inner Mongolia, Shaanxi, Shanxi and other high-fluorine regions, the concentrated brine with high concentrations of fluoride ions was produced after membrane treatment of coking industry wastewater using coal as raw material. Crystallization and salt separation of brine salt is a necessary method to achieve "zero emission", but the excessive fluoride concentration can have adverse effects on the treatment of concentrated brine. In order to reduce the corrosion of evaporator caused by high concentration of fluoride ions in concentrated brine and its impact on the purity of salt separation, this paper took concentrated brine from a coking enterprise in Hebei, discussed the effects of co-existing ions SO4 2−, NO3 and Cl on defluorination agents based on the water quality characteristics of concentrated brine and the defluorination agent developed by our research group. Meanwhile, SEM and EDS were used to characterize the defluorination agents and treated flocs, and the mechanism of defluorination was analyzed. The defluorination effect of one stage treatment process with CaCl2, PAC and defluorination agent was compared. The combined process of CaCl2 and defluorination agent applied in the actual concentrated brine was designed and optimized, then analyzed the economic costs of different treatment schemes. The results showed that the influence order of the three co-existing ions on the effect of defluorination agent was SO4 2−>NO3 >Cl. SEM and EDS analysis indicated that F element was uniformly distributed in the floc and could be efficiently removed through the surface adsorption, surface complexation, and surface hydroxyl exchange mechanism. One stage treatment process with defluorination agent was better than the effect of CaCl2 or PAC, when the dosage of defluorination agent was 8 g/L, the removal rate reaches 92.3%. The combined process of CaCl2 and defluorination agent could reduce the concentration of fluoride ions from 238.27 mg/L to less than 10 mg/L. The combination cost of CaCl2 dosage of 6 g/L and fluoride removal agent dosage of 2 g/L was the lowest, which was 14.03 yuan per ton of coking concentrated brine. The two-stage defluorination process with CaCl2+defluorination agent can economically and efficiently remove high concentration fluoride ions from coking concentrated brine which can provide a technical reference for zero discharge of wastewater in the coking industry.

  • 煤系叠置含气系统在我国鄂尔多斯盆地、沁水盆地、黔西-滇东地区广泛分布,天然气储量巨大,是近年来倍受关注的天然气勘探开发新领域[1]。煤系叠置含气系统使储层总厚度较大、资源丰度较高,决定了多层合采技术成为多煤层发育地区提高煤系气开发效率、获取最佳经济效益的重要举措之一[2-3]。另一方面,叠置含气系统表现为同一煤系内部垂向上发育2套及2套以上地层流体压力系统相互独立的含气系统[4],多层叠置的资源禀赋致使多层合采条件下出现产气量发生大幅度衰减,同时现阶段煤系气开发工艺技术应用性差,限制了煤系气资源的释放[5-6]

    现阶段,中国仍以单一气藏开发为主,煤系气合采尚处于探索阶段,鄂尔多斯盆地东缘韩城、延川南、吴堡、柳林以及沁水盆地南部潘庄、樊庄、成庄、北部寿阳、黔西-滇东地区等区块的煤层气合采案例整体开发效果也并不理想[2]。煤系气泛指煤系中赋存的各类天然气,仅是一个基于储层成因类型或地质载体做出的矿产资源定义。煤系气以煤系内生内储腐殖型气为主,源储同层或源储异层,可概括为内生自储、内生它储两大基本类型,包括煤层气和煤系砂岩气、页岩气以及煤系碳酸盐岩气等[7],我国煤系气尚未实现规模化商业开发突破[8]。表明叠置含气系统合采致使煤系气产气过程中的兼容性差异明显、层间矛盾突出,合采工艺实施难度加剧[9],多压力系统气藏合采与高效开发机理是制约煤系气高效勘探开发的关键科学问题之一。

    目前,关于多压力系统合采的研究手段主要有物理模拟法、试井分析法和数值模拟法,三者手段各有利弊,互相补充。煤系气地质条件比较复杂,试井分析开展具体研究存在一定困难,数值模拟中必然存在若干假设和因素缺省,也无法考虑不可预见的地质工程因素[10],而物理模拟试验手段是研究工程问题的重要科学研究方法。尽管无法较为全面系统再现现场合采现象,正是物理模拟的最大缺陷,需要数值模拟予以协同,但其具有易控制、可重复,且省人力、物力的优点。因此,多压力系统煤系气合采物理模拟手段成为探究煤系气合采工艺技术的重要技术手段。我国研究者围绕多压力系统气藏合采物理模拟开展了研究工作。立足于此,分析评述该领域物理模拟研究进展,以期深化汇总多压力系统气藏合采物理模拟试验装置成果,推动气藏合采理论发展和资源的高效开发利用。

    依据模拟类型,将相关物理模拟试验装置划分为煤层气领域(表1)与非煤层气领域2个类型(表2)。

    表  1  煤层气领域多层合采物理模拟试验装置统计
    Table  1.  Statistics of physical simulation devices of multi-layer co-production in coalbed methane field
    相关文献模拟类型研究区块气藏类型试件尺寸监测数据
    文献[11]双层合采阜新刘家区煤层气田煤层气藏ø×h: 25×60fg、P
    文献[12-13]滇东老厂区块煤层气藏ø×h: 25×50fg、P
    文献[14]黔西织金区块煤层气藏ø×h: 25×50fg、fw、P
    文献[15-16]滇东黔西地区煤层气藏ø×d: 100×50fg、P
    文献[17]某气田煤层气藏ø×h: 25×60fg、P
    文献[18]某气田煤层气藏小尺度fg、P
    文献[19-20]某气田煤层气藏小尺度fg、fwP
    文献等[1,21-22]四层合采沁水盆地煤系气藏ø: 25和38fg、P
    文献等[23-29]贵州金佳煤矿煤层气藏d×w×h: 1050×400×400fg、P、S、D、T
    注:ø、dwh分别为直径、长度、宽度、高度,单位为mm;fgfwPSDT分别为气体流量、液体流量、压力、应力、变形、温度。
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    表  2  非煤层气领域多层合采物理模拟试验装置统计
    Table  2.  Statistics of physical simulation devices of multi-layer co-production in non coalbed methane field
    相关文献模拟类型研究区块气藏类型试件尺寸监测数据
    文献[30]双层合采某气田低渗气藏ø×h: 38 mm×200 mmfg、P
    文献[31]鄂尔多斯盆地大牛地气田低孔低渗气藏h: 250 mmfg、P
    文献[32-34]鄂尔多斯盆地临兴地区致密砂岩/页岩气藏ø: 25 mmfg、P
    文献[35]鄂尔多斯盆地大牛地气田致密砂岩气藏ø×h: 25 mm×33 mmfg、P
    文献[36]苏里格气田致密砂岩气藏ø: 25 mmfg、P
    文献[37]鄂尔多斯盆地苏里格气田致密砂岩气藏ø×h: 36 mm×390 mmfg、fw、P
    文献[38-39]三层合采柴达木盆地涩北气田某类气藏ø: 70 mm和100 mmfg、P
    文献[40-41]鄂尔多斯盆地致密砂岩气藏ø×h: 25 mm×60 mmfg、P
    文献[42-43]四川盆地安岳气田缝洞型碳酸盐岩气藏ø×h: 25 mm×40 mmfg、P
    文献[44]鄂尔多斯盆地临县地区致密砂岩气藏ø×h: 25 mm×75 mmfg、P
    文献[45]四层合采某气田致密砂岩气藏ø×h: 65 mm×100 mmfg、P
    文献[46]某气田致密砂岩气藏ø×h: 65 mm×100 mmfg、P
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    双层煤层气藏合采解吸模拟试验装置由气源供给系统、储层模拟系统、流量测量系统和井底压力模拟系统组成(图1)。该装置结合了多层煤层气藏特征和多层合采产特征,实现了对各合采储层和各储层井底压力的同时模拟[11]

    图  1  双层煤层气藏合采解吸模拟试验装置[11]
    ①—高压氮气瓶;②③—减压阀;④⑤⑭⑮㉑—截止阀;⑥⑦⑫⑬—压力传感器;⑧⑨—岩心加持器;⑩⑪—围压模拟系统; ⑯⑰—质量流量控制器;⑱⑲—回压泵;⑳—真空泵
    Figure  1.  Physical simulation device for combined desorption of double-layer coalbed methane reservoirs[11]

    双层煤层气合采物理试验装置由气源供给系统、压力调节系统、流量监测系统、储层模拟系统和井筒模拟系统5大系统组成(图2)。该装置中井筒模拟系统中的两条气体流通之路的汇合之处为层间干扰发生创造了场所,并通过正反向流量计监测上下层的正反向流量[12-13]

    图  2  双层煤层气合采模拟试验装置[13]
    ①—增压泵;②⑨—高压气瓶;③⑦⑩⑭⑱—压力表;④⑪—夹持器;⑤⑫—温度计;⑥⑬—围压表;⑧-1、⑮-1—向流量表;⑧-2、⑮-2—反向流量表;⑯—井筒;⑰—总流量表;⑱—套压表;⑲⑳㉑㉒㉓—阀门
    Figure  2.  Physical simulation device for co-production of double-layer coalbed methane reservoir[13]

    多层叠置气藏联合开发试验装置由注入子系统、真空子系统、储层子系统、回压子系统、分离和计量子系统、温度与压力控制子系统和数据采集与处理子系统组成(图3)。该装置可模拟高温高压条件下多层叠置气藏煤层气合采过程中的气体和水流动过程,实现了对流入和流出储层试件的气体流量和水流量单独测量[14]

    图  3  多层叠置气藏联合开发模拟试验装置[14]
    Figure  3.  Physical simulation device for co-production in superposed gas-bearing systems[14]

    多煤层组合开发物理模拟试验装置由轴压加载系统、围压加载系统、供气系统、采气系统、数据测量系统和数据采集系统6部分组成(图4),其为了更符合实际地层的情况,相邻煤层之间使用的透气性材料使得层间窜流能够均匀地进行,可模拟多煤层气藏合采过程流体在单层内和多煤层之间的流动过程[15-16]

    图  4  多煤层组合开发物理模拟试验装置[16]
    Figure  4.  Physical simulation device for multilayer co-production[16]

    多储层产量伤害物理模拟系统以“等当气井产量”测试基准,由供气装置、岩芯柱塞夹持器组、压力表、流量表、温度表、连接管线、气体汇集容器以及数据存储计算机等组成,并形成了高压独立气源模块、独立岩样模块、井筒测试模块和可拆卸模块四大模块(图5),煤层气合采产量涉及储层压力、温度、流量等数据,都可以在系统中设置。该装置能够以恒压法或恒流量法替代传统渗透率测量,模拟多岩性储层不同压力下同时进入井筒的流体流动状态[1,21-22]

    图  5  多储层产量伤害模拟试验装置[1]
    Figure  5.  Simulation experiment device for multi-reservoir production damage[1]

    多场耦合叠置含气系统煤层气开采物理模拟试验装置主要由真三轴动力加载单元、试验控制与数据采集单元、煤储层模拟单元、独立注汽单元、煤层气开采单元和冷压成型单元组成(图6),其中,煤储层模拟单元和煤层气开采单元为该装置的核心单元,可实现对不同井型条件的叠置含气系统气藏与煤层气赋存条件的模拟,具有大尺度煤岩试件、真三轴应力加载、智能化数据监控、多用途集一体等功能优势。主要亮点为最大试件尺寸为400 mm×400 mm×1050 mm,最多储层层数为4层,最大密封压力为6.0 MPa,可对试验过程中煤储层参数进行多层次、多方位、多种类的实时监测、显示及采集[23-29]

    图  6  叠置含气系统煤层气开采模拟试验装置[24]
    Figure  6.  Simulation experiment device for CBM co-production of superposed gas-bearing systems[24]

    运用双岩心夹持器并联设计,配以给气源、提供压力的泵、压力传感器、气体流量计及数据采集系统等设备构建了一套双气层无窜流并联物理模拟试验装置(图7)。该类设备能够在一定程度上获取双气层合采过程中单层产气、压力变化和单层产量贡献演化规律[30-36]

    图  7  双层合采模拟试验装置[30]
    Figure  7.  Simulation experiment device for two layers co-production[30]

    复杂气藏双层流动多点测压开发模拟装置由多点测压模拟岩心系统、双流体注入系统和综合数据采集系统3部分组成(图8),通过控制测点间阀门实现了储层间流体的交互流动。与常规多层并联合采实验不同,该装置能够保证层间流体的有效连通,以初步探究实际气藏多储层合采时层内渗流及层间越流规律[37]

    图  8  复杂气藏双层流动多点测压开发模拟装置[37]
    Figure  8.  Simulation experiment device for depletion development of complex gas reservoir with double-layer flow and multi-point pressure measurement[37]

    针对常规驱替试验装置与管线不能满足特定气藏的高温高压环境,高温高压气藏多层合采物理试验装置被设计,该试验装置由注入系统、岩心系统和测量系统3部分组成(图9),其中注入系统包括ISCO双缸注入泵、中间容器、压力传感器、恒温箱及数个阀门。岩心系统包括高压围压泵、回压泵、岩心夹持器、回压阀及恒温箱;测量系统包括气液分离装置、气体质量流量计、数据收集装置和计算机,具有承受高温高压、保温性好、密封性强、实验效率高等特点[42-43,45-46]

    图  9  高温高压气藏多层合采模拟试验装置[42-43, 45]
    Figure  9.  Physical test system for multilayer co-production of high temperature and high pressure gas reservoir[42-43, 45]

    与常规油气开发不同,煤系气多压力系统合采技术尚处于摸索试验阶段,相关物理模拟成果研究较小,但仍有效指导了合采工艺优化和技术创新。目前已取得的共性认识:多压力系统合采条件下,井眼贯通作用导致各储层之间流体能量动态平衡状态遭受破坏,形成合采流体干扰现象,当不同储层之间流体能量差异显著时,流体会从高势储层向低势储层转移,以屏蔽或封堵较低势储层中流体向井眼方向的流动,甚至造成对低能势储层的“倒灌”[6],许江团队利用物理模拟试验手段再现了“倒灌”形态[24]图10)。与此同时,多储层来源气体从不同压力系统汇入井筒内相互干扰,反作用于储层中气体流动,引发储层产量伤害,降低储层产气能力[1]

    图  10  流体流场对比[24]
    Figure  10.  Comparison of flow field chart[24]

    总结现有物理模拟成果,发现多压力系统合采对储层物性条件与合采模式较为敏感,层间压差、渗透性、有效应力、含水饱和度等因素差异均有可能诱发合采流体干扰和储层产气伤害,定压合采、定产合采、接替和递进开采制度与控制生产压差可能是降低合采流体干扰和储层产气伤害的办法(表3)。

    表  3  多层合采物理模拟的认识统计
    Table  3.  Conclusion statistics of physical simulation experiments of multi-gas reservoirs co-production
    研究者合采模式主要结论
    胡勇等[30],王文举等[36],朱华银等[38] 定产衰竭 ①倒灌气量的大小受配产、层间压差和储层物性的影响;
    ②储层物性和层间压差的差异越大,各小层在不同时期的产气贡献差异越大,该差异随气井的配产增加而减小;
    ③减小层间压差和储层物性差异、增大初期配产,有助于减小层间干扰
    闫长辉等[31] 定产降压 ①层间压差越大,层间干扰越严重;
    ②高压层物性越差,倒灌延续时间越短,层间干扰越小
    冯毅等[32-33],王子威等[12-13],游利军等[40] 定容衰竭 ①井口压力越大,渗透率比值越小,层间干扰越大;
    ②渗透率级差是影响合采产层产能贡献率的主要因素;
    ③储层流体压力差异控制上部储层的受干扰强度;
    ④产层间距和储层压力共同控制下部储层的干扰强度;
    ⑤有效应力与含水饱和度增加将进一步加剧分层产量贡献差异
    谢英刚等[34],谭玉涵等[35]
    徐小虎等[45],王璐等[46],许江等[27,29]
    递进、接替合采 ①优化不同储层开启时间,有效减弱了高压层对低压层产气能力的抑制;
    ②接替压力越大,干扰程度越低,采出程度也随之降低。
    李奇等[37] 气水交互越流 储集层纵向非均质性、含水层含水饱和度、开发方式差异等影响合采时两相交互越流强烈程度,决定了气藏采出率的最终大小
    廖毅等[41] 定容变回压 ①回压相同时,渗透率差越大,倒灌量和开始倒灌时间越长;
    ②渗透率差相同时,回压越大,开始倒灌时间越短。
    王璐等[42-43] 定容定压 ①储层渗透率的绝对大小影响自身的产能贡献率;
    ②合理的生产压差下各储层之间可以达到“动态补给平衡”供气状态
    许江等[24-25] 定压、定产 ①定压合采模式下,各个储层系统和井筒之间形成一种“动态压力平衡”关系;
    ②定产合采模式下,稳产期内各储层之间会形成一种“动态分配”产气模式;
    ③应适当增加定产值或定压值,减弱各储层受到扰动的程度
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    目前主要认识包括:

    1)储层渗透率大小影响其自身的产能贡献率,合采初期主要以相对高渗层产气为主,而相对低渗层则会被逐渐动用[12,35,38];储层压力是储层内流体能量大小的反映指标,层间压差越大,各储层之间的初始流体能量差异增加,层间干扰剧烈程度越大[23];储层物性差异越大,各分层在不同时期的产气贡献差异越大[38];有效应力增加加剧了储层间供气能力差异,渗透率相对较低储层产气贡献明显下降,相对高渗储层增加[40];储集层纵向非均质性、含水层含水饱和度、开发方式差异等影响合采时两相交互越流强烈程度,决定了气藏采收率的最终大小[37]

    2)定压合采模式下,压力存在差异的各个储层和井筒之间形成一种“动态压力平衡”关系,在压力平衡的作用下,来自高初始流体能量储层内流体被向低初始流体能量储层流动,定压值适当增加则会弱化储层属性差异性,优化兼容性[24];定产合采模式下,稳产期内各储层之间会形成一种“动态分配”产气模式,即当高初始流体能量储层产气量过大,并超越定产值时,致使一部分来自高初始流体能量储层的流体向低初始流体能量储层反向注入,增加定产值有助于减小合采流体干扰剧烈程度[24,30,38];接替合采和递进开采合采可以通过储层压力、临界解吸压力和产气压力等参数来调整不同储层开启时间,有效减弱高压层对低压层产气能力的抑制,避免倒灌现象的发生,提高低压层采收率[27,29,34-35,45-46];合理的生产压差下,各储层之间可以达到“动态补给平衡”供气状态,生产压差过大或者过小都会打破这种动态平衡,影响单层供气能力[42]

    综上可知,上述研究认识是通过对比不同试验条件下得而到合采过程中储层压力与产气特征动态规律差异分析获取的。尽管通过此类方式获取的研究认识能够在一定程度上还原多压力系统合采过程中的储层参数与产气特征参数的动态响应规律,然而目前针对煤系气特殊地质背景研究较少,煤系气合采过程中的储层和产气动态响与常规油气藏差异较大,导致现有多压力系统合采物理模拟研究成果对认识煤系气多压力系统合采的局限性较大。

    尽管多压力系统合采物理模拟结果已经应用于现场,对煤系气合采具有一定的借鉴和参考价值,但仍存在一定的局限性:

    1)监测手段和数据展示形式单一,仅提供压力和流量等基础数据,未实现对储层−井筒内流体流动行为的可视化表征,忽略了多物理场耦合作用对合采过程中储层−井筒参数响应特征的影响。

    2)现有物理模拟试验装置一般建立在各储层之间具有良好的隔水阻气层的假设条件下,以并联多个岩心夹持器的方式来构建,仅考虑了井筒间流体交叉流动行为,忽略了相邻储层之间流体压力的传递特性和窜流行为。

    3)受现有物理模拟试验系统的限制,试样以均质煤岩样为主,应考虑真三维非均布复杂地应力状态下大尺度非均质储层。

    4)相比于常规天然气,煤系气合采具有特殊性,体现为低孔低渗、气水两相渗流、多相态天然气共生和多类型储层共存等诸多方面,对多压力系统合采产出的流体产出机理差异性和水气相互影响特征具有明显影响。

    目前以多压力系统合采物理模拟试验装置为基础,对合采流体干扰问题进行了初步探究,但理论研究与现场实际条件存在一定差距,以下方向待发展完善:

    1)合采流体干扰诱导储层−井筒合采流场动态演化规律。应进一步强化对低孔低渗、气水两相渗流、多相态天然气共生和多类型储层共存等诸多特性的考虑,多因素耦合对合采流体干扰诱导储层-井筒合采流场动态演化规律的影响机制需深入探讨。

    2)不同相态流体侵入对储层伤害及其作用机理。合采流体干扰在特定条件下会诱导流体侵入储层,需研究侵入流体对储层−井筒内流动流动和储层产气造成的伤害,建立合采流体干扰对储层及井筒内流体流动和产能影响的判断依据。

    3)考虑合采流体干扰效应的层间渗流与井筒管流耦合流动机理。目前,研究多参量耦合作用下储层及井筒之间的气水两相流动特征,阐明合采流体干扰效应的层间窜流与井筒管流耦合流动机理。

    1)物理模拟试验装置发展方向为真三维非均布复杂地应力状态下大尺度非均质多类型储层试样,考虑相邻储层之间流体压力的传递特性、层间窜流行为以及煤系气赋存态的多样性对多压力系统合采过程中流体产出机理差异性的影响,应进一步深化物理模拟试验系统,为推动我国煤系气产业加速发展提供理论支撑。

    2)多压力系统合采对储层物性较为敏感,层间压力差、渗透性、有效应力、含水饱和度等因素差异均有可能诱发合采流体干扰和储层产气伤害,优化合采制度有助于降低合采流体干扰和储层产气伤害。

    3)多压力系统物理模拟合采研究应进一步强化对低孔低渗、气水两相渗流、多相态天然气共生和多类型储层共存等诸多特性耦合对合采流体干扰诱导储层-井筒合采流场动态演化规律的影响,明确不同相态流体侵入对合采储层的储层伤害及其作用机理,揭示考虑合采流体干扰效应的层间窜流与井筒管流耦合流动特征。

  • 图  1   Cl质量浓度对除氟效果的影响

    Figure  1.   Effect of Cl concentration on defluorination

    图  2   NO3 质量浓度对除氟效果的影响

    Figure  2.   Effect of NO3 concentration on defluorination

    图  3   SO4 2−质量浓度对除氟效果的影响

    Figure  3.   Effect of SO4 2− concentration on defluorination

    图  4   除氟药剂SEM图

    Figure  4.   SEM diagram of defluorination agent

    图  5   除氟前后EDS对比

    Figure  5.   EDS comparison before and after defluorination

    图  6   CaCl2投加量对除氟效果的影响

    Figure  6.   Effect of CaCl2 dosage on defluorination

    图  7   PAC投加量对除氟效果的影响

    Figure  7.   Effect of PAC dosage on defluorination

    图  8   除氟药剂投加量对除氟效果的影响

    Figure  8.   Effect of defluorination agent dosage on fluoride removal

    图  9   n(Ca2+)/n(F)对除氟效果的影响

    Figure  9.   Effect of n(Ca2+)/n(F) molar ratio on fluoride removal

    图  10   除氟药剂投加量对除氟效果的影响

    Figure  10.   Effect of defluorination agent dosage on fluoride removal

    表  1   焦化浓盐水水质

    Table  1   Water quality of coking brine

    水质指标取值
    pH7.0~9.0
    COD质量浓度/(mg·L−1)1750~2000
    总氮质量浓度/(mg·L−1)340~480
    总硬度/(mg·L−1)100~400
    电导率/(ms ·m−1)30~45
    F质量浓度/(mg·L−1)140~250
    Cl质量浓度/(mg·L−1)7800~9800
    SO4 2−质量浓度/(mg·L−1)6900~8300
    NO3 质量浓度/(mg·L−1)200~500
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    表  2   5种设计方案除氟效果

    Table  2   Fluoride removal effects of five design schemes

    方案氯化钙除氟段除氟药剂除氟段剩余氟质量浓度/
    (mg·L−1)
    氟去除率/%
    CaCl2投加量/(g·L−1)PAM投加量/(mg·L−1)除氟药剂投加量/(g·L−1)PAM投加量/(mg·L−1)
    方案一2141.284.0398.31
    方案二4230.963.0798.71
    方案三6320.646.9597.08
    方案四841.50.486.4397.30
    方案五1051.250.404.5398.10
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    表  3   5种除氟方案经济成本分析

    Table  3   Economic cost analysis of five fluorine removal schemes

    方案CaCl2投加量/
    (t·m−3)
    CaCl2成本/
    (元·m−3)
    除氟药剂投加量/
    (t·m−3)
    除氟药剂成本/
    (元·m−3)
    PAM投加量/
    (t·m−3)
    PAM成本/
    (元·m−3)
    药剂总成本/
    (元·m−3)
    方案一0.00220.00400162.28×10−60.0218.02
    方案二0.00440.00300122.96×10−60.0216.02
    方案三0.00660.0020083.64×10−60.0314.03
    方案四0.00880.0015064.48×10−60.0414.04
    方案五0.010100.0012555.40×10−60.0415.04
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出版历程
  • 收稿日期:  2023-07-31
  • 网络出版日期:  2023-11-07
  • 刊出日期:  2023-11-29

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